今天小編要講的是怎么利用利用化學方法處理電鍍廢水，在處理過程中，關鍵是要控制好PH
值，在此方面做了一些研究。另外，采用微生物方法處理含鉻和
其它重金屬混合廢水，效果良好。
關鍵詞：電鍍廢水、化學處理、微生物
一、 概述：
電鍍是利用電化學的方法對金屬和非金屬表面進行裝飾、防護及獲取某些新性能的一種工藝過程。電鍍行業(yè)中，常用的鍍種有鍍鎳、鍍銅、鍍鉻、鍍鋅、鍍鎘、鍍鉛、鍍銀、鍍金和鍍錫。在電鍍過程中，為了保證電鍍產(chǎn)品的質(zhì)量，使金屬鍍層具有平整光滑的良好外觀并與鍍件牢固結合，必須在鍍前把鍍件表面上的污物（油、銹、氧化皮等）徹底清理干凈，并在鍍后把鍍件表面的附著液清洗干凈。因此，電鍍生產(chǎn)過程中必然排出大量廢水。
二、 電鍍廢水的來源和水質(zhì)
1、電鍍廢水的來源
電鍍廢水的來源一般為：①鍍件清洗廢水；②電鍍廢液；③其他廢水，包括沖刷車間地面、刷洗地板以及通風設備冷凝水和由于鍍槽滲漏或操作管理不當造成的跑、冒、滴、漏的各種槽液和排水；④設備冷卻水。設備冷卻水在使用過程中除降溫以外，一般沒有受到重金屬的污染。其中，鍍件清洗水是電鍍廢水的主要來源，幾乎占車間廢水排放量的80%以上。
2、電鍍廢水的水質(zhì)
電鍍廢水的水質(zhì)、水量與電鍍生產(chǎn)的工藝條件、生產(chǎn)負荷、操作管理與用水方式等因素有關（見表1）。電鍍廢水的水質(zhì)復雜，成分不易控制，其中含有的鉻、銅、鎳、鎘、鋅、金、銀等重金屬離子和氰化物等毒性較大，有些屬于致癌、致畸、致突變的劇毒物質(zhì)，對人類危害極大。
表1、電鍍廢水的種類和污染水平
序號 1 2 3 4 5
廢水種類 含氰廢水 含鉻廢水 含鎳廢水 含銅廢水 含 鋅 廢 水
酸性鍍銅 焦磷酸鍍銅 堿性鋅酸鹽鍍鋅 鉀鹽鍍鋅 硫酸鋅鍍鋅 銨鹽鍍鋅
離子種類 CN- Cr6+ Ni2+ Cu2+ Cu2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+
離子濃度(mg/l) <50 <200 <100 <100 <50 <50 <100 <100 <100
PH值 8-11 4-6 6左右 2-3 7左右 9以上 6左右 6-8 6-9
三、含氰廢水處理
1、廢水的來源和水質(zhì)
含氰廢水主要產(chǎn)生于稀有金屬冶煉和電鍍生產(chǎn)。在眾多的鍍鐘中，氰化電鍍是常用的鍍鐘之一，主要用于鍍鋅、鍍鉛、鍍鎘、鍍銅、鍍銀、鍍金。在含氰廢水中，除了含有劇毒的游離氰化物外，尚有銅氰、鎘氰、銀氰、鋅氰等絡合離子存在。因此，破氰后重金屬離子也將進入廢水中，所以在處理含氰廢水時，也必須包括重金屬離子的處理。氰化電鍍工藝所產(chǎn)生的含氰廢水的CN-濃度一般為25-500mg/l。
2、處理方法
氰含量高（CN-濃度大于50mg/l）的廢水，應首先考慮回收利用；氰含量低（CN-濃度小于50mg/l）的廢水才進行處理。在對含氰廢水進行處理時，含氰廢水應分開單獨設計一個處理系統(tǒng)，不應與其它電鍍廢水混合處理。
回收方法有酸化曝氣一堿液吸收法回收氰化鈉溶液，解吸法制取黃血鹽等。
處理的方法有堿性氯化法、電解氧化法、加壓水解法、生物化學法、生物一鐵法、自然凈化法、硫酸亞鐵法、空氣吹脫法。但目前國內(nèi)外多采用堿性氯化法。
堿性氯化法破氰分二個階段：第一階段是將氰氧化為氰酸鹽，稱為“不完全氧化”，反應式如下：
CN-+HClO —— CNCl+OH- (1)
CNCl+2OH-——CNO-+Cl-+H2O (2)
CN-與OCl-反應首先生成CNCl，CNCl水解成CNO-的反應速度取決于pH值、溫度和有效氯的濃度。PH值、水溫和有效氯的濃度越高則水解的速度越快，而且在酸性條件下CNCl極易揮發(fā)，因此操作時必須嚴格控制pH值。
第二階段是將氰酸鹽進一步氧化為二氧化碳和氮，稱為“完全氧化”，反應式如下：
2CNO-+4OH-+3Cl2 ——2CO2+N2+6Cl+2H2O (3)
在破氰過程中，PH值對氧化反應的影響很大。當PH＞10時，完成不完全氧化反應只需五分鐘；PH＜8.5時，則有劇毒催淚的氯化氰氣體產(chǎn)生。而完全氧化則相反，低PH值的反應速度較快。PH=7.5-8.0時，需時10-15分；PH=9-9.5時，需時30分；PH=12時，反應趨于停止。
在實際處理過程中，PH值可分兩個階段調(diào)整，工藝流程圖如圖1。即第一階段加堿，在維持PH＞10的條件下加氯氧化；第二階段加酸，在PH降至7.5-8.0時，繼續(xù)加氯氧化。但也可一次調(diào)整PH=8.5-9，加氯氧化一小時，使氰化物氧化為氮及二氧化碳。后一方法投氯量需增加10-30%，操作管理簡單方便。
氧化劑投量與廢水中氰含量有關，大致耗量見表2。當廢水中含有有機物及金屬離子時，耗氯量還要增高。
表2、氧化劑投加量（單位：公斤/100公斤氰化物）
氧化劑 不完全氧化 完全氧化
Cl2 275 680
CaOCl2 485 1220
NaClO 285 715
四、重金屬廢水處理
1、廢水的來源
重金屬廢水主要來自鍍件的漂洗，也有少量工藝廢棄液。廢水中重金屬的種類、含量及存形態(tài)隨不同生產(chǎn)種類而異，變化很大，主要含有銅、鉻、鋅、鎘、鎳等金屬離子。
2、處理方法
重金屬廢水的處理種類很多，一般可分為如下兩大類：
⑴使溶解性的重金屬轉變?yōu)椴蝗芑螂y溶的金屬化合物，從而將其從水中除去。常用方法的有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、電解法、鐵氧體法、離子浮選法、隔膜電解法等等。
⑵在不改變重金屬化學形態(tài)情況下進行濃縮分離，常用方法的有反滲透法、電滲析法、離子交換法、蒸發(fā)濃縮法等。
⑶利用微生物的吸附和富集作用去除重金屬離子。
這些方法可根據(jù)水質(zhì)、水量單獨或組合使用。其中以氫氧化物沉淀法使用最為普遍，而生物法則是一項新技術，現(xiàn)在正處理發(fā)展階段。
2.1、氫氧化物沉淀法
向重金屬廢水投加堿性沉淀劑（石灰乳、碳酸鈉等），使金屬離子與羥基反應，生成難溶的金屬氫氧化物沉淀，從而予以分離。
設Mn+表示金屬離子，則：
Mn++nOH- —— M（OH）n (4)
金屬氫氧化物的溶度積Ks為：
Ks=[Mn+][OH-]n (5)
水的離子積Kw為：
其中金屬氫氧化物的溶度積(Ks)和水的離子積(Kw)均為常數(shù)，可見經(jīng)中和沉淀后，重金屬離子在水中的剩余濃度僅與pH值有關。根據(jù)此原理，可以求得金屬離子處理到國家排放標準的pH值（見表3）。
表中的pH值是單一金屬離子存在時達到排放標準的pH值。當廢中含有多種金屬離子時，由于中和產(chǎn)生共沉作用，某些在高pH值下沉淀的重金屬離子被在低pH值下生成的金屬氫氧化物吸咐而共沉，因而也能在較低pH條件下達到最低濃度。
表3、部分重金屬離子濃度與pH值的關系
金屬離子 金屬氫氧化物 溶度積 排放標準/mg·L- 達標pH值
Cd2+ Cd(OH)2 2.5×10-14 0.1 10.2
Co2+ Co(OH)2 2.0×10-16 1.0① 8.5
Cr2+ Cr(OH)2 1.0×10-30 0.5② 5.7
Cu2+ Cu(OH)2 5.6×10-20 1.0 6.8
Pb2+ Pb(OH)2 2×10-16 1.0 8.9
Zn2+ Zn(OH)2 5×10-17 5.0 7.9
Mn2+ Mn(OH)2 4×10-14 10.0② 9.2
Ni2+ Ni(OH)2 2×10-16 0.1 9.0
注：①為漁業(yè)水質(zhì)標準。
②為參考數(shù)值。
中和沉淀工藝一般分為一次中和沉淀和分段中和沉淀兩種。一次中和沉淀法是指投加堿劑提高pH值，使各種金屬離子與氫氧根（OH-）反應生成金屬氫氧化物而共同沉淀。此方法工藝流程簡單，操作方便，但沉淀物含有多種金屬，不利于回收廢水中的有價金屬。分段中和法是根據(jù)不同金屬氫氧化物在不同pH值下沉淀的特性，分段投加堿劑，控制不同的pH值，使各種重金屬分別沉淀。此法工藝復雜，pH值控制要求較嚴，但有利于回收不同的金屬。在電鍍廢水中，重金屬離子的含量很少，回收的經(jīng)濟價值不大，因此電鍍廠一般使有一次中和沉淀法。
2.2微生物法治理電鍍廢水
微生物法治理電鍍廢水是利用微生物功能菌將電鍍廢水中的金屬離子通過還原、吸附、絮凝、包藏、絡合和螯合作用，將廢水中的重金屬離子富集于功能菌的表面而達到去除廢水中的重金屬離子。功能菌在培菌池中通過加入專用生長劑使其不斷生長繁殖，保障連續(xù)大規(guī)模用菌需求。功能菌的菌液與電鍍廢水混合發(fā)生作用，將廢水中的重金屬離子被菌體吸咐沉淀去除。工藝流程圖見圖2。在富集回收重金屬離子的同時，功能菌對PH的緩沖作用，使治理后的PH值始終保持在6-9之間。由于微生物的生長易控制，生長繁殖速度快，其生長所需營養(yǎng)成本低、用量少，決定了運行費用低。
微生物法治理電鍍廢水是一項新技術，現(xiàn)仍在發(fā)展中，在發(fā)展過程中，此處理效果將會越來 www.zdhbsb.com
